Для подключения CSS в PHP нужно использовать тег link с атрибутом href, указывающим путь к файлу CSS, и атрибутом rel, указывающим тип связи между текущим документом и файлом CSS. Например:

<link rel="stylesheet" type="text/css" href="style.css">

Этот код должен быть размещен внутри тега head в HTML-документе, который генерируется PHP-скриптом. Путь к файлу CSS можно указать абсолютным или относительным. Если файл находится в той же директории, что и PHP-скрипт, то можно указать только его имя.